國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理

、用**(或權(quán)威)的測(cè)量方法定值時(shí)，測(cè)*數(shù)據(jù)可按如下程序處理:

①對(duì)每個(gè)操作者的一組獨(dú)立測(cè)量結(jié)果，在技術(shù)上說(shuō)明可疑值的產(chǎn)生并剔除后，可用格魯布斯(Grubbs)法或狄克遜(Dixo)法從統(tǒng)計(jì)上再次剔除可疑值。當(dāng)數(shù)據(jù)比較分散或可疑值比較多時(shí)，應(yīng)認(rèn)真檢查側(cè)量方法、側(cè)量條件及操作過(guò)程，列出每個(gè)操作者側(cè)量結(jié)果的原始數(shù)據(jù)、平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差及側(cè)量次數(shù)。

②分別對(duì)兩個(gè)(或兩個(gè)以上)操作者測(cè)定數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行檢驗(yàn)。

③若檢驗(yàn)結(jié)果沒(méi)有顯著性差異，可將兩組吸(或兩組以上)數(shù)據(jù)合并，給出總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢查結(jié)果有顯著性差異，應(yīng)檢查側(cè)量方法、側(cè)量條件及操作過(guò)程，并重新進(jìn)行側(cè)定。若檢驗(yàn)結(jié)果沒(méi)有顯著性差異，可將兩個(gè)(或多個(gè))平均值平均求出總平均值，將兩個(gè)(或多個(gè))標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和除以方法的個(gè)數(shù)。然后開(kāi)方求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢驗(yàn)結(jié)果有顯著性差異.應(yīng)檢查測(cè)量方法、測(cè)里條件及操作過(guò)程，或者用不等精度加權(quán)方式處理。

二、用兩種以上不同原理的方法定值時(shí)，側(cè)量數(shù)據(jù)可按如下程序處理:

①對(duì)兩種(或多種)方法的側(cè)量結(jié)果分別按(1)中的①進(jìn)行處理。

②對(duì)兩個(gè)(或多個(gè))平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差按(1)中的②進(jìn)行檢驗(yàn)。

③若檢驗(yàn)結(jié)果沒(méi)有顯著性差異，可將兩個(gè)(或多個(gè))平均值平均求出總平均值，將兩個(gè)(或多個(gè))標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和除以方法的個(gè)數(shù)，然后開(kāi)方求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢驗(yàn)結(jié)果有顯著性差異。應(yīng)檢查側(cè)段方法，側(cè)盆條件及操作過(guò)程，或者用不等梢度加權(quán)方式處理。

三、多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作定值時(shí)，側(cè)量數(shù)據(jù)可按如下程序處理:

1.對(duì)各個(gè)實(shí)驗(yàn)室的測(cè)量結(jié)果分別按(1)中的①進(jìn)行處理。

2.匯總?cè)吭紨?shù)據(jù)，考察全部測(cè)量數(shù)據(jù)分布的正態(tài)性，

3.在數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布的情況下，將每個(gè)實(shí)驗(yàn)室所測(cè)數(shù)據(jù)的平均值視為單次測(cè)量值，構(gòu)成一組新的測(cè)量數(shù)據(jù)。用格魯布斯法或狄克遜法從統(tǒng)計(jì)上剔除可疑值。當(dāng)數(shù)據(jù)比較分散或可疑值比較多時(shí)，應(yīng)認(rèn)真檢查每個(gè)實(shí)臉室所使用的測(cè)量方法、側(cè)量條件及操作過(guò)程。

四、用科克倫(Cochran)法檢查各組數(shù)據(jù)之間是否等精度。當(dāng)數(shù)據(jù)等精度時(shí)，計(jì)算出總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。當(dāng)數(shù)據(jù)不等精度時(shí)可以用不等精度加權(quán)方式處理。

五、當(dāng)全部原始數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布時(shí)，可視其全部為一組新的側(cè)量數(shù)據(jù)，按格魯布斯法或狄克遜法剔除可疑值，再計(jì)算全部原始數(shù)據(jù)的總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。

六、當(dāng)數(shù)據(jù)不服從正態(tài)分布時(shí)，應(yīng)檢查測(cè)量方法并找出各實(shí)驗(yàn)室可能存在的系統(tǒng)誤差。

與**標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較定值，以氮中二軟化碳?xì)怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為例。

若用氣相色譜法作為高精密度方法，則有:

式中:c 1- **標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度(已知八，
            h 1- **標(biāo)準(zhǔn)氣體色譜峰高吸測(cè)得八，
            c 2- 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度(待求)，
            h 2- 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)氣體色譜峰高(測(cè)得)。

假設(shè):s 1、s 2、 s 3、 s 4分別表示c 1、c 2、h 1、h 2的標(biāo)準(zhǔn)偏差，則有:

即二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差是由**標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度c1和峰高h(yuǎn)1的標(biāo)準(zhǔn)偏差及二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)氣體峰高h(yuǎn) 2的標(biāo)準(zhǔn)偏差合成而得到的。

七、定值不確定度的估計(jì)

特性量的測(cè)量總平均值即為該特性量的標(biāo)準(zhǔn)值。標(biāo)準(zhǔn)值的總不確定度由三部分組成:**部分是通過(guò)測(cè)*數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差、測(cè)量次數(shù)及所要求的置信水平按統(tǒng)計(jì)方法計(jì)算出；**部分是通過(guò)對(duì)側(cè)量影響參數(shù)和影響函數(shù)的分析，估計(jì)出；第三部分是物質(zhì)不均勻性和物質(zhì)在有效期內(nèi)的變動(dòng)性所引起的不確定度。

八、定值結(jié)果的表示

定值結(jié)果一般表示為:標(biāo)準(zhǔn)值±總不確定度。要明確指出總不確定度的含義并指明所選擇的置信水平。總不確定度可以用標(biāo)準(zhǔn)不確定度表示，也可用擴(kuò)展不確定度表示。

總不確定度一般保留一位有效數(shù)字，*多保留兩位有效數(shù)字，標(biāo)準(zhǔn)值有效數(shù)字的位數(shù)由標(biāo)準(zhǔn)值的*后一位與總不確定度相應(yīng)的位數(shù)對(duì)齊來(lái)決定。